气相色谱法测定4种三卤甲烷的分析方法验证

气相色谱法测定4种三卤甲烷的分析方法验证

陈欢 肖凤连

中国铁路南宁局集团有限公司疾病预防控制中心

摘 要：GB 5749-2022《生活饮用水卫生标准》新版标准将三氯甲烷、二氯一溴甲烷、一氯二溴甲烷、三溴甲烷同时纳入水质常规指标。当水处理工艺流程中使用含氯消毒剂时需检测上述4种三卤甲烷。

关键词：气相色谱法；卤代烃

1  主要仪器与试剂

1.1  主要仪器设备

安捷伦6890N气相色谱仪：  配有ECD检测器。

1.2  标准物质

三氯甲烷(ANPEL) 1000mg/L,二氯一溴甲烷、一氯二溴甲烷、三溴甲烷(ANPEL) 2000mg/L，4种三卤甲烷混标(ANPEL) 2000mg/L

2试验方法

2.1  仪器检测条件

色谱柱：HP-5, 30 mm×0.53mm×1.50 um毛细管柱

柱温： COL：初始50℃保持7.0min后，以20℃/min的速度升高到120℃保持5min;

INJ:250℃;ECD:250℃

流量：N2=3.5mL/min,分流比5：1

2.2  样品前处理

准确移取一定体积的4种挥发性有机物标准溶液用甲醇溶液稀释配成浓度为10.00 mg/L混合标准使用溶液，用甲醇溶液逐级稀释成4种挥发性有机物的标准系列溶液。再取7个顶空瓶，分别称取3.7g氯化钠于顶空瓶中，加入4种挥发性有机物混合标准系列溶液各10mL，立即密封顶空瓶，轻轻摇匀，直接放入顶空进样系统。

水样的处理：顶空瓶中加入3.7g氯化钠，准确移入10mL水样，立即密封顶空瓶，轻轻摇匀，直接放入顶空进样系统。

2.3 色谱图

图1 4种三卤甲烷复合色谱图

2.4 线性范围

图2 三氯甲烷 工作曲线图                               图3 二氯一溴甲烷 工作曲线图

            图4 一氯二溴甲烷 工作曲线                                图5 三溴甲烷 工作曲线

3检出限、精密度指标

3.1  方法检出限

根据GB/T 5750-2023生活饮用水标准检验方法第一部分总则中对于色谱法检出限的定义，色谱仪最低响应值为S=3N (N为仪器噪音水平)，则检出限按公式(2)进行计算：

检出限ug/L =(s×C标)/A   3倍噪音s=8     C标=1ug/L,A为C标的峰高

根据基线的噪音值及标准浓度对应的峰高给出各组分的检出限：

表1 线性范围和检出限

3.2  精密度测定

以超纯水加标样品的含量的相对标准偏差计算方法的精密度。分别取标准系列溶液5.0 uL（低水平），10.0uL(中水平）和25.0uL（高水平）三个水平进行加标实验。

表2  低水平加标相对标准偏差

表3  中水平加标相对标准偏差

表4  高水平加标相对标准偏差

加标体积为5.0uL的样品检测结果相对标准偏差均在5%之内，加标体积为15.0 uL和30.0 uL的样品检测结果相对标准偏差均在2%之内，符合国标要求。

4总结

本方法的精密度、检出限均满足新版国标水中卤代烃的测定要求，符合日常检验的需求。在本次实验条件下，分析结果线性和精密度较好，线性相关系数R＞0.996。操作简单，测定速度快，适用于地表水及生活饮用水等大批量水样检测分析。