叶静
南京金三力高分子科技有限公司 江苏 南京 210000
摘要:本实验研究通过对NBR3375、NBR1052、NBE N41三个牌号的丁腈橡胶在过氧化物硫化体系,普通硫磺硫化体系,半有效硫化体系,有效硫化体系,进行对比研究,分析不同牌号的橡胶的门尼粘度与胶料流动性,加工性能,力学性能的关系。丙烯腈含量不同,门尼粘度相似的NBR3375与NBR N41对比,丙烯腈含量高的NBR3375,胶料的流动性差,硬度较大,拉伸强度较大,最大伸长率较小,压缩永久变形性较好。丙烯腈含量相同的NBR3375与NBR1052对比,可以得出在丙烯腈含量相同的情况下,MV值较低的NBR 1052,胶料流动性较好,硬度较大,拉伸强度较小,最大伸长率较大,压缩永久变形性较差。
关键词:丁腈橡胶,丙烯腈含量,门尼粘度,物理性能
前言
1.1丁腈橡胶性质
1.1.1丁腈橡胶的品种与分类
丁腈橡胶(NBR)是由丁二烯和丙烯腈两种单体聚合反应得到的共聚物,按丙烯腈含量的高低,可分为超高腈(0.41以上)、高腈(0.36~ 0.41)、中高腈(0.31~ 0.36)、中腈(0.25~ 0.31)和低腈(0.25以下)五大类。
1.1.2丁腈橡胶的结构特点
①分子结构不规整,属于非结晶性橡胶。
②极性橡胶:丙烯腈的含量越高,极性越强的分子间力越大,分子链的柔性也就越差。
③不饱和橡胶:单键和双键数目随着丙烯腈含量的提高而减少,它的不饱和程度也随着丙烯腈含量的提高而不断下降。
④分子量分布较窄。
1.1.3丁腈橡胶的物理性质
丁腈橡胶为浅黄至棕褐色、略带腋臭味的弹性体,密度随着丙烯腈含量的增加而由0.945~0.999g/cm3不等,能溶于苯、甲苯、酯类、氯仿等芳香烃和极性溶剂。
1.1.4丁腈橡胶的应用
丁腈橡胶有良好的耐油性,以及较好的物理机械性能,所以被广泛用于各种耐油制品中。高丙烯腈含量的丁腈橡胶通常被用于直接与油类进行接触,或者是耐油性要求比较高的制品当中,如垫圈、油封、输油管,中丙烯腈含量的丁腈橡胶一般用于普通耐油制品如油、胶管等。低丙烯腈含量的丁腈橡胶用于耐油性要求较低的制品,如低温耐油制品。
其次,由于丁腈橡胶具有半导性,可用于纺织皮辊、皮圈、阻燃运输带等。
1.2不同牌号丁腈橡胶的性能
表1.2原材料及来源
牌号 | AN% | MV | 特性 |
NBR3375 | 33 | 75 | 快速硫化,低模具污染,流动性佳,回弹性佳 |
NBR1052 | 33 | 52 | 低门尼,标准中高丙烯腈型,已加工 |
NBR N41 | 29 | 77 | 通用性,中丙烯腈,高门尼 |
本实验采用NBR3375、NBR1052、NBR N41三种实际生产中广泛使用的丙烯腈牌号的丁腈橡胶,对比NBR3375、NBR1052的丙烯腈含量相同,MV值不同,意在分析但丙烯腈含量相同时,高低门尼俩种胶料的性能情况,对比NBR3375、NBR N41的丙烯腈含量不同,意在分析丙烯腈含量的高低对于胶料性能的影响。
实验部分
2.1 试验原材料
表2.1 原材料及来源
序号 | 原材料 | 生产厂商 |
1 | NBR3375 | 镇江南帝 |
2 | NBR1052 | 镇江南帝 |
3 | NBR N41 | 兰州石化 |
4 | 氧化锌 | 石家庄市百胜化工有限责任公司 |
5 | 硬脂酸 | 苏州益德化工 |
6 | 炭黑774 | 天津易博瑞化工有限公司 |
7 | 白炭黑 | 河南濮阳市光谱石化有限公司产品 |
8 | 固体古马隆树脂 | 山东宁松化工 |
9 | 防老剂MB | 河南龙基化工 |
10 | 防老剂4010NA | 山东优索华工科技有限公司 |
11 | DCP | 济南硕昌化工有限公司 |
12 | 硫磺 | 洛阳久益石化有限公司 |
13 | 促进剂DM | 浙江金雄有限公司 |
14 | 促进剂TT | 石家庄中德华工科技有限公司 |
2.2试验设备
表2.2 实验设备及仪器
序号 | 名称 | 型号 | 生产厂家 |
1 | 切胶机 | 66O-1型单刀切胶机 | 无锡第一橡 |
2 | 开炼机 | XK-160/XK-250 | 无锡第一橡 |
3 | 平板硫化机 | QLB-500/Q | 上海第一橡 |
4 | 高低温拉力试验机 | GT-AI-7000-GD | 高铁科技股份有限公司 |
5 | 气压式自动切片机 | GT-7016-AR | 高铁科技股份有限公司 |
6 | 无转子硫化仪 | GT-M2000A型 | 高铁科技股份有限公司 |
7 | 门尼粘度仪 | GT-7080-S2 | 高铁科技股份有限公司 |
8 | 橡胶硬度计 | 邵尔氏LX-A | 江都市真威试验机械有限公司 |
9 | 热氧老化箱 b | GT-550 | 江都市真威试验机械有限公司 |
2.3试验
2.3.1试验方案及配方
本实验通过对NBR3375、NBR1052、NBR N41三种牌号的丁腈橡胶进行对比试验,同时研究普通硫磺硫化体系,半有效硫磺硫化体系,有效硫化体系,以及过氧化物DCP不同份数情况下的物理性能,分析不同牌号中丙烯腈含量,MV值在胶料中性能的体现。
表2.3 实验配方
序号 | 材料 | 配方一 | 配方二 | 配方三 | 配方四 | 配方五 | 配方六 | 配方七 | 配方八 |
1 | NBR3375/ NBR1052/ NBR N41 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
2 | 氧化锌 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
3 | 硬脂酸 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
4 | 炭黑774 | 65 | 65 | 65 | 65 | 65 | 65 | 65 | 65 |
5 | 白炭黑 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 |
6 | 古马隆 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
7 | 防老剂MB | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 |
8 | 4010NA | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
9 | DCP | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | - | - | - |
10 | 硫磺 | - | - | - | - | - | 1.8 | 1 | 0.3 |
11 | 促进剂DM | - | - | - | - | - | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
12 | 促进剂TT | - | - | - | - | - | 0.2 | 0.4 | 2 |
2.4 工艺流程
切胶→配料→塑炼→混炼→停放一段时间→用硫化仪测定硫化特性→制备硫化试片→停放一段时间→制备试验试样→试样进行厚度的测定→试样硬度的测定→试样机械性能的测定→整理实验数据
首先将胶料进行薄通,为保证对比效果,我们所有胶料均薄通8次,塑炼达到要求,然后按照先小料再大料的胶料顺序进行加料,最后混炼完成,下片冷却备用。
2.5 硫化胶的制备
在预热好的四柱平板硫化机上进行硫化,硫化条件如表所示:
表2.5.1 拉伸试样硫化条件表
型号 | 配方 | 硫化温度℃ | 硫化时间min | 硫化压力Mpa |
NBR3375 | DCP | 170 | 15 | 15 |
硫磺 | 170 | 10 | 15 | |
NBR1052 | DCP | 170 | 15 | 15 |
硫磺 | 170 | 5 | 15 | |
NBR N41 | DCP | 170 | 15 | 15 |
硫磺 | 170 | 10 | 15 |
2.6物理机械性能测试橡胶类国家标准
表2.6 橡胶物理机械性能测试标准
检测标准 | 测定项目 |
GB/T 16584 GB/T 531 GB/T 528 GB/T7759 | 橡胶用无转子硫化仪测定硫化特性 硫化橡胶硬度性能的测定 硫化橡胶拉伸性能的测定 硫化橡胶压缩永久变形性能的测定 |
第三章 结果与讨论
3.1硫化曲线对比分析
图3.1 硫化性能数据表
| 配方 | 测试温度/℃ | MH | ML | Tc10/min | Tc90/min | Tc100/min |
| NBR3375 | DCP1 | 170 | 60.16 | 25.05 | 1.03 | 10.27 |
| DCP3 | 170 | 113.59 | 24.68 | 0.53 | 10.08 | |
| DCP5 | 170 | 149.90 | 22.35 | 0.50 | 8.54 | |
| NBR1052 | DCP1 | 170 | 57.88 | 19.85 | 0.58 | 10.14 |
| DCP3 | 170 | 62.30 | 17.04 | 0.53 | 8.09 | |
| DCP5 | 170 | 81.36 | 16.69 | 0.48 | 6.57 | |
| NBR N41 | DCP1 | 170 | 48.90 | 15.86 | 1.07 | 9.16 |
| DCP3 | 170 | 86.14 | 15.69 | 0.56 | 7.46 | |
| DCP5 | 170 | 105.12 | 15.21 | 0.49 | 5.46 |
由上表可知,NBR3375、NBR 1052、NBR N41三个牌号的丁腈橡胶在DCP过氧化物硫化体系中,随着DCP份数的提高,胶料流动性有所变化,MH值增加,表征出硬度增加,ML值变化不大。
从硫化速度上看,NBR3375、NBR 1052、NBR N41三个牌号的丁腈橡胶基本相同,
且胶料ML值NBR3375>NBR N41,可以得出丙烯腈含量大的NBR3375,胶料的流动性较差。ML值NBR3375>NBR1052,可以得出在丙烯腈含量相同的情况下,MV值较低NBR1052,流动性好。
3.2硬度对比分析
NBR 3375>NBR N41,由此得出随着丙烯腈含量的增加,硬度增大,NBR 1052>NBR 3375,可知当丙烯腈含量相同时门尼粘度低的硬度较大。
3.3力学性能对比分析
表3.1胶料力学性能数据表
配方 | 拉伸强度MPa | 最大伸长率% | 定伸应率MPa | 压缩永久变形 | |
NBR3375 | DCP1 | 10.82 | 335 | 9.98 | 0.12 |
DCP2 | 16.54 | 280 | 0.08 | ||
DCP3 | 17.19 | 186 | 0.04 | ||
DCP4 | 12.25 | 112 | 0.04 | ||
DCP5 | 11.25 | 102 | 0.04 | ||
S1 | 13.65 | 464 | 9.91 | 0.16 | |
S2 | 12.49 | 530 | 7.23 | 0.2 | |
S3 | 13.68 | 223 | 0.12 | ||
NBR1052 | DCP1 | 10.95 | 531 | 10.25 | 0.12 |
DCP2 | 13.62 | 420 | 13.32 | 0.09 | |
DCP3 | 15.03 | 247 | 0.08 | ||
DCP4 | 16.58 | 183 | 0.07 | ||
DCP5 | 17.55 | 168 | 0.06 | ||
S1 | 12.76 | 407 | 12.92 | 0.16 | |
S2 | 12.22 | 387 | 11.74 | 0.24 | |
S3 | 12.29 | 378 | 12.02 | 0.2 | |
NBR N41 | DCP1 | 13.13 | 606 | 7.3 | 0.24 |
DCP2 | 14.46 | 330 | 13.82 | 0.12 | |
DCP3 | 15.05 | 258 | 0.12 | ||
DCP4 | 13.6 | 174 | 0.08 | ||
DCP5 | 13.34 | 137 | 0.08 | ||
S1 | 12.76 | 692 | 3.89 | 0.2 | |
S2 | 11.1 | 605 | 7.36 | 0.26 | |
S3 | 11.29 | 583 | 6.2 | 0.2 |
3.3.1拉伸强度对比分析
在DCP硫化体系中,NBR1052随DCP用量的增加,拉伸强度不断增大,NBR3375与NBR N41前期随DCP用量的增加而增大,3份时开始转折下降,分析得出其原因为分子结构发生结构化,使拉伸强度降低。
在三种硫磺硫化体系中,拉伸强度基本相同,对比比较可以发现NBR3375>NBR1052>NBR N41,可以看出丙烯腈含量较高的NBR3375,拉伸强度大于NBR N41,在丙烯腈含量相同的情况下,门尼粘度较高的NBR3375,其拉伸强度大于门尼粘度较低的NBR1052。
3.3.2最大伸长率对比分析
在DCP硫化体系中,最大伸长率随DCP用量的增加而降低。NBR3375的最大伸长率小于NBR N41,可以看出丙烯腈含量增加,最大伸长率降低。NBR3375的最大伸长率总体小于NBR1052,可以看出丙烯腈含量相同时,门尼粘度低的最大伸长率较高。
3.3.3常温压缩永久变形对比分析
在DCP硫化体系中,压缩永久变形性随DCP份数的增加而降低;有效与半有效硫化体系优于硫磺硫化体系。
NBR3375对比NBR N41,NBR3375的压缩永久变形性优于NBR N41,可以看出丙烯腈含量高的,其压缩永久变形好。NBR3375对比NBR1052,NBR3375的压缩永久变形性优于NBR1052,可以看出在丙烯腈含量相同时,门尼粘度高的压缩永久变形性好。
第四章 结论
1、丙烯腈含量不同,门尼粘度相似的NBR3375与NBR N41对比,丙烯腈含量高的NBR3375,胶料的流动性差。丙烯腈含量相同的NBR3375与NBR1052对比,MV值较低的NBR 1052,胶料流动性较好。
2、丙烯腈含量不同,门尼粘度相似的NBR 3375与NBR N41对比,丙烯腈含量高的NBR 3375,硬度较大,丙烯腈含量相同门尼粘度不同的NBR 1052与NBR 3375对比,门尼粘度低的NBR 1052硬度较大。
丙烯腈含量不同,门尼粘度相似的NBR3375与NBR N41对比,丙烯腈含量较高的NBR3375,拉伸强度大于NBR N41,最大伸长率小于NBR N41,压缩永久变形性大于NBR N41。丙烯腈含量相同门尼粘度不同的NBR3375与NBR1052对比,门尼粘度较高的NBR3375,其拉伸强度大于NBR1052,最大伸长率小于NBR N41,压缩永久变形性较好。
且通过以上对门尼、拉伸强度、伸长率及压缩永久变形的实验数据对比,得出NBR1052配方三综合性能更优。