局部直线筛选法检测中药非法添加化学药物的研究

局部直线筛选法检测中药非法添加化学药物的研究

周斌

（定陶区市场监督管理执法大队山东菏泽274199）

【摘要】目的：探讨局部直线筛选法检测中药非法添加化学药物的效果。方法：选取44种中药，应用局部直线筛选法检测非法添加化学药物，并同HPLC（高效液相色谱法）进行对比。结果：局部直线筛选法可有效检测中药非法添加化学药物，检测效果与HPLC无明显区别（P＞0.05）。结论：局部直线筛选法检测中药非法添加化学药物经济和有效，建议推广使用。

【关键词】局部直线筛选法；中药；非法添加化学药物

【中图分类号】R28【文献标识码】A【文章编号】1007-8231（2017）15-0277-02

随着市场竞争的加剧，很多不法中药材商家为了获得更多的利润，经常采用向中药非法添加化学药物的方法来降低成本以获得更多的差价，置人民群众的健康而不顾。为了打击这种不法行为，确保人们的用药安全性，近几年，政府药品检验等相关部门联合对市场上中药非法添加加强了检验力度，检验方法也是多种多样，常用的色-质联用技术虽然有非常好的检测效果，但是其操作过程太过繁琐，且该技术的检测周期较长，运行成本高，使其普及性受到了制约，无法适应对大量中药样品进行高效、快速检测的要求。为了验证局部直线筛选法检测中药非法添加化学药物的效果，本文通过对17中药分别采取局部直线筛选法检测和HPLC检测进行结果比较，现将具体情况报告如下。

1.资料与方法

1.1一般资料

从市场上的待售品中选取44种中药进行检测，由中国药品生物制品检定所提供化学药物标准品，包括格列本脲、格列吡嗪、盐酸吡格列酮、马来酸罗格列酮、盐酸苯乙双胍、格列喹酮瑞格列奈、二甲双胍、格列美脲、盐酸苯乙双胍等。17种中药的选取地点、生产厂家及化学物标准品的生产厂家等比较差异没用统计学意义（P＞0.05）。

1.2方法

1.2.1光谱采集。去每种中药和每种化学药物标准品个3毫克，分别与300毫克的KBr放入到玛瑙研钵中进行细致研磨，并用红外光谱仪分别对每种研磨好的中药或化学药物标准品进行红外光谱采集，光谱范围设定在4000cm-1至400cm-1，分辨率设定为4cm-1,每种研磨品扫描32次[1]。红外光谱仪（型号：BrukerVector22）。

1.2.1计算含量因子。对所有样品的红外光谱进行所含因子的计算，计算方法包括LSLS、M-LSLS和W-LSLS，三种方法的计算结果均有效。

1.2.3用HPLC方法对样品所含化学药物进行检测。

1.3观察指标

计算结果小于或等于负0.1%则评定为阴性，计算结果在负0.1%至0.1%之间评定为可疑，计算结果大于或等于0.1%则评定为阳性。

1.4统计学方法

检测数据用SPSS18.0分析，用（x-±s）表示，采用t检验，P＜0.05为有统计学意义。

2.结果

采用局部直线筛选法对20种待售品重要进行检测的结果共检出5份阳性样品（见表1），其检测结果与采用HPLC检测结果完全相符，证明局部直线筛选法可有效检测中药非法添加化学药物，检测效果与HPLC无明显区别（P＞0.05）。

表144种中药检测呈现阳性的情况

3.结论

通常使用的光谱分析模式在进行判断时需要通过多变量模型进行校正，并用多个掺杂样品进行定量分析，但对于中药非法添加化学药物来说没有掺杂样品及校正样品是不存在的，这就使通常使用的光谱分析模式在检测中药非法添加化学药物时产生了局限性[2-3]。

相关统计资料显示，许多纯中药形成的红外光谱中其图谱中的变化都呈现为平缓的特征，很少出现尖锐特征信息。如果把图谱上相邻的3个点进行连接形成谱段窗口，在纯中药的红外光谱中就能够得到许多直线和类似直线的谱段。而化学药物所形成的红外光谱中其图谱中的变化都比较明显，存在大量的尖锐特征信息，一般情况下特征峰有50个左右。由于红外光谱存在加和性特点，如果中药非法添加化学药物必然会对中药图谱中谱段的直线性进行破坏。也就是说，将中药样品中所含的化学药物信息按照一定比例从光谱信息中去处掉，则可以恢复中药图谱中谱段的直线性。因此对每个谱段上去除比例较为密集的区域进行筛选以判断直线谱段的位置，去除比例就是化学药物的添加量。这种方法就是“局部直线筛选法（LSLS）”。LSLS算法的基础是样品的光谱，通过差谱思想以建立科学的筛选方法实现光谱信息的选择，最终达到检测对中药非法添加化学药物的目的，且该方法的的优点是误判率较低，通过本文的实验结果可知其对中药非法添加化学药物的检测结果有着较高的准确度。局部直线筛选法对解析对象的要求不高，只需将待测中药的光谱信息与标准品的光谱信息进行对照即可[4]。本文中用到了LSLS、M-LSLS和W-LSLS三种算法，W-LSLS算法是在LSLS算法基础上发展起来的，其还包括M-LSLS算法的一些内容，该算法通过对红外光谱的整体信息予以分析，进一步提高了含量因子的计算准确度，使局部直线筛选法在检测中药非法添加化学药物的效果更为理想[5]。

总之，随着社会的发展，中药非法添加化学药物的手法也在不断更新，范围也在不断扩大，为了能够及时有效的对中药非法添加化学药物进行精准的、高效率的检测，就必须寻找到一种科学有效、便捷快速、准确度高的检测方法，局部直线筛选法的应用既不需要提取分离，也不需要模型校正，陈本较低、检测速度很快，通过实验验证其检测效果还非常理想，因此其不失为一种理想的检测中药非法添加化学药物的方法。另外，为了能够更进一步提高对中药非法添加化学药物的检测，最大程度上减少漏判的机率，我们可以把局部直线筛选法所涉及的三个计算方式与其它检测方法的计算方式进行有机整合，建立一套更加科学的判别分析综合性系统，使各种计算方法同时运用，相互验证。在实际工作中，如果样品的量比较大，用常规方法进行检验不仅耗费的时间长，而且漏检的机率非常大，我们可以把该系统定位在对样品量较大的“初筛”功能上，以其便捷、快速的特点对市场上的大量中药样品实施“初筛”，对呈现阳性的样品或有问题的样品再实施精确地检测。如果该系统能够成功建立和应用，将为维护中药市场的稳定性及人们的健康用药发挥重要的作用，也为检测中药非法添加化学药物提供了一项新的技术支持。

综上所述，局部直线筛选法检测中药非法添加化学药物经济和有效，建议推广使用。

【参考文献】

[1]张鹤,孟宪生,朱禹澎,等.哮喘类中药制剂中非法添加化学药品检测方法研究[J].亚太传统医药,2015,11(13):13-15.

[2]徐文峰,徐硕,金鹏飞.辅助降血压类中成药和保健食品中非法添加化学药物检测技术的研究进展[J].中国医药导报，2016,13(31):61-64.

[3]黄越燕,屠婕红,徐宏祥,等.UPLC-MS/MS法快速测定中药及保健食品中非法添加17种抗炎镇痛类化学药的研究[J].中草药,2016,47(2):246-254.

[4]刘业萍.液质联用法对抗风湿类中成药和保健食品中非法添加化学药品的定性鉴别[J].北方药学,2015(6):5-6.

[5]陈林,温家欣,齐春艳,等.降压类中成药及保健食品中21种非法添加化学药物的快速检测与确证方法研究[J].分析测试学报,2016,35(8):937-942.