英兰超滤-离子色谱法测定咸菜中的亚硝酸盐和硝酸盐

英兰超滤-离子色谱法测定咸菜中的亚硝酸盐和硝酸盐

文君1叶德龙2孙丹红1杨雪峰1

文君1叶德龙2孙丹红1杨雪峰1

(1成都市疾病预防控制中心四川成都610041)

(2瑞士万通成都技术支援中心四川成都610000)

【摘要】目的：采用英兰超滤-离子色谱法同时测定咸菜中的亚硝酸盐和硝酸盐。方法：样品切碎混匀经水超声提取后，瑞士万通Metrohm-881型离子色谱仪测定。英蓝超滤在线样品前处理装置，电导检测器，MetrosepASupp5-250型阴离子离子分析柱（250×4mm），流动相：3.2mmom/L碳酸钠+1.0mmol/L碳酸氢钠，进样体积：20μL，流速：0.7mL/min。结果：方法检出限为：亚硝酸盐1mg/kg,硝酸盐10mg/kg。线形范围：亚硝酸盐0.00～0.20mg/L;硝酸盐0.00～2.00mg/L，相关系数均大于0.999，加标回收率86.7%～93.2%，相对标准偏差均小于5%。结论：该方法简单易行，灵敏度高，可以为咸菜中硝酸盐和亚硝酸盐含量的测定提供参考。

【关键词】离子色谱咸菜硝酸根亚硝酸根

【中图分类号】R155.5+1【文献标识码】B【文章编号】2095-1752（2012）25-0314-02

TheDeterminationOfNitriteAndNitrateInPicklesByIonChromatographyWithInlineFiltration

WenJunYeDe-longSunDan-hongYangXue-feng

(1.ChengduCDC,Chengdu610021,2.MetrohmLtd.,Chengdu610000)

【Abstract】Objective:Todeterminenitriteandnitrateinpicklesbyionchromatographywithinlinefiltration.Methods:ThehomogenizedsampleswereextractedwithwateranddeterminedbyMetrohm-881ionchromatographywithinlinefiltrationandconductivitydetector.ThechromatographicconditionsincludedMetrosepASupp5-250ionchromatogrphycolumnwiththemobilephaseof3.2mmom/LNa2CO3and1.0mmol/LNaHCO3.Theinjectionvolumnis20μL.Themobilespeedis0.7ml/min.Results:Thedetectionlimitedwerenitrite1mg/kg,nitrate10mg/kg.Thismethodhadlinearrelationship(γ>0.999)betweennitrite0.00～0.20mg/kg,nitrate0.00～2.00mg/kg.RSDisbelow5%.Thesamples’averageratesofrecoverywere86.7%～93.2%.Conclusion:Themethodissimple,sensitive,accurateandreproducible.

硝酸盐和亚硝酸盐在食品的加工和贮存过程中得到应用，主要是因其有发色和防腐、抗氧化作用，还能产生一种特殊的风味。但亚硝胺类化合物具有很强的致癌作用，近年来，亚硝胺致癌已经成为肿瘤病因学研究的重要课题之一。实验证明：亚硝胺化合物可由亚硝酸盐和二级胺在人体胃中合成。硝酸盐可在亚硝酸菌的作用下还原为亚硝酸盐，因此，测定咸菜中的合成亚硝胺化合物的前体物-硝酸盐和亚硝酸盐含量，越来越受到重视。GB15198-1994食品中亚硝酸盐限量卫生标准规定，酱腌菜中亚硝酸盐含量≤20mg/Kg。

离子色谱法是70年代发展起来的主要用于测定阴离子的一种手段，该分析方法灵敏度高，稳定性好，样品预处理简单，是目前国际上分析阴离子的最常用方法[1、2]。本文采用英蓝超滤在线样品前处理技术建立了离子色谱法测定咸菜中的硝酸根和亚硝酸根方法。测定表明，该方法便捷，准确，可靠；可以同时快速测定出样品中的硝酸根和亚硝酸根。

1实验部分

1.1仪器及试剂

1.1.1仪器

Metrohm-881型离子色谱仪、Metrohm-858+英蓝超滤在线样品前处理装置、电导检测器、化学抑制器、低脉冲串联式双活塞往复泵、电子六通进样阀、双通道化学抑制泵等。

1.1.2试剂

硝酸盐标准溶液：100mg/L(中国计量研究院)

亚硝酸盐标准溶液：100mg/L(中国计量研究院)

碳酸钠、碳酸氢钠均为优级纯（Sigma），

溶液用超纯水：电阻率均大于18.2M。

1.2色谱条件

色谱柱：MetrosepASupp5-250型阴离子离子分析柱（250×4mm），MetrosepASupp4/5Guard保护柱（5×4mm），流动相：3.2mmom/L碳酸钠+1.0mmol/L碳酸氢钠，进样体积：20μL，流速：0.7mL/min。

1.3标准曲线的绘制

准确吸取100mg/L亚硝酸盐标准溶液0.00,0.02,0.04,0.06,0.08,0.10,0.20mL,硝酸盐标准溶液0.00，0.20,0.40,0.60,0.80,1.00,2.00mL,超纯水定容至100mL（相当浓度为亚硝酸盐0.00,0.02,0.04,0.06,0.08,0.10,0.20mg/L;硝酸盐0.00,0.20,0.40,0.60,0.80,1.00,2.00mg/L）。以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标分别绘制各离子的标准曲线。

1.4样品前处理

采用Metrohm的英蓝超滤技术，样品处理后直接进样分析。

准确称取切碎混匀样品2.00g于100mL比色管中，加入适量超纯水，混匀，超声提取30分钟，每5分钟振摇一次，75℃水浴放置5分钟，用水定容至100mL，滤纸过滤，从中取10.0mL滤液，加水定容至50.0mL（根据实际样品中待测物的含量适当稀释），上机测定。

所有淋洗液需经0.22μm水相过滤膜真空抽滤。

2结果与分析

2.1样品前处理

英蓝超虑技术，是瑞士万通公司的样品在线预处理技术之一。即：在进样口前增加一个0.22μm在线超滤系统，构造见图1，可以直接处理污水，废水，悬浊液等样品，对于不同样品可以直接进样分析，勿需采用针式过滤头过滤。避免了采用国产针式过滤头，Cl离子的污染（有时高达几个ppm），而进口针式过滤头相当昂贵，约8～10RMB/个。分析过程不同样品之间系统能实现自动清洗，避免了交叉污染；实际样品手工过滤与英蓝超滤的结果对比无明显差异。因此，完全代替传统的手工针头式过滤；省时省力，明显提高工作效率；大大降低成本，仅仅为手工过滤的十分之一。

实验结果表明，NO2-和NO3-在线性范围内，浓度与峰面积之间的线性关系良好。