橡胶生产过程中的毒性危害及预防

橡胶生产过程中的毒性危害及预防

蒋利萍

身份证号码：33012319760106xxxx浙江杭州310000

摘要：丁腈橡胶（NBR）因具有良好的耐油性和耐热性，广泛应用于国防军工、汽车工业和建筑等领域。NBR在氧气、臭氧、光或金属元素的作用下会发生性能下降现象，俗称老化，因此延缓或防止NBR的老化显得尤为重要。防老剂的研制也成为合成橡胶生产工艺中一门重要的技术。但是橡胶生产过程中会存在大量毒性危害物质，为此，需要做好防护措施。

关键词：丁腈橡胶；胺类防老剂；酚类防老剂；复合型防老剂

1橡胶生产过程的毒物

在橡胶生产过程中，工人可能接触到多种有毒物质，其危害使工人的身心健康受到极大的损伤。使工人在生产中产生心理压力以致降低生产效率。

生产性毒物在生产过程中常以气体、蒸汽、粉尘、烟和雾的形态存在并污染环境。如氯化氢、二氧化硫等在常温下呈气态污染空气。一些沸点低的物质是以蒸汽形态污染空气的，如作为粘合剂的苯、乙醚、汽油、醋酸乙醋等。弄清楚生产性毒物以什么形态存在，对了解毒物进人人体的途径，制定预防控制措施，以及采集空气样品，测定毒物浓度都有重要意义。在橡胶生产过程中，常用的配合剂有硫化剂、防老剂、促进剂、增塑剂(软化剂)、溶剂等。他们均有不同程度的毒性。

2.多环芳烃危害及防治

2014年起国内逐渐掀起并持续渐大了“毒跑道”飓风。为防范“毒跑道”，各地相继出台新标准，将公众的视线逐渐引导到各新标准所增设的18种多环芳烃（以下简称“PAH”）的检测项及其毒性上。因对PAH单质纯品的毒性已有动物和人群统计病例作为事实依据，人们并不质疑PAH单质纯品的毒性及其对人体的有害性，特别是近来欧盟关于化学品注册、评估、授权和限制法规（简称“REACH法规”）中所最新提及的8种以及国内各地相继出台塑胶跑道新标准所限的18种PAH。

在国内炭黑及橡胶业界，过去对PAH不甚了解，从其切身感受和职业病的统计看，更多的是受到粉尘、噪音和各种软化剂中所散发的有机挥发物VOC的急慢性伤害。他们觉得自身在行业中所接触的含有PAH的物料皆非PAH纯品，对照媒体对PAH的毒性宣传，他们的认知似乎存在着差异。于是就有了这样的疑问，即，塑胶跑道黑胶粒材质中的PAH会否在使用中挥发或被雨水溶出而有害，其中处于被炭黑吸附或和硫化橡胶再复合状态的PAH是否具有如其单质纯品般的生物活性，对人体，特别是对儿童造成伤害？

2.1危害及防治

1775年，英国医生波特报道了扫烟囱的男孩子患上了阴囊癌，其致病元凶就是PAH。PAH对动物的致癌作用早已被试验所证实。动物试验证明：PAH对小白鼠有全身反应，如同时受日光作用，可加快小白鼠死亡。当PAH质量浓度为0.01mg/L时，小白鼠条件反射活动有显著变化。PAH落在植物叶片上会堵塞叶片呼吸孔，使其变色、萎缩、卷曲，直至脱落，进而影响植物的正常生长和结果。例如，受PAH污染的大豆叶片发红和离株掉落，使果荚趋小或不结粒。人们长期处于PAH污染的环境中，可引起急性或慢性伤害，常见症状有日光性皮炎、痤疮型皮炎、毛囊炎及疣状生成物等。

燃料的充分燃烧被证明可以减少PAH的生成。在能源产业结构调整上，注重发展水电、减少火力发电、研究新能源的发展等措施能从大类上减少PAH的生成源。发展消烟除尘技术、采用地区集中供暖措施，也能减少空气中携有PAH的颗粒物污染。对于生产性尘埃，从组织制度上保证防尘工作的经常化、在技术措施上实施清洁生产，并加强个人防护、进行就业前体检和定期体检、制定粉尘的卫生标准，都能大大减少生产性PAH的危害。加强室内通风换气，也能降低室内的PAH含量。

2.2生产过程中的有毒物质的防治

（1）炭黑

在生产橡胶产品过程中，炭黑是必不可缺的补强填充材料。在炭黑生产厂及橡胶产品工艺生产中，炼胶工几乎每天都要接触炭黑，因此要十分重视和预防炭黑对人体的危害。炭黑粉尘表面会吸附大量的多环芳烃化合物，如花、葱、苯等，这些有毒物对人体危害很大。据有关材料介绍，橡胶工业尘毒危害十分严重，炭黑尘肺、癌症发病率均比正常人群高出几倍。

做好炭黑生产厂及橡胶生产工艺中炼胶过程的防尘、降尘工作是预防尘肺的关键。我国已有的“风(通风)、水(湿式作业)、密(密闭)、护(个体防护)、革(技术革新)、宣(宣传教育)、管(加强管理)、查(监督监测)”八字防尘方针和各种排尘设备，以及个体防尘护具都是预防尘肺发生的有效措施。只要严格管理，加强执法，使作业场所空气中的粉尘浓度控制在国家卫生标准以下，就基本上可以控制尘肺的发生。

2.3苯中毒

（1）按照《职业病防治法》的规定，企业有关管理人员应该向员工说明苯的危害，进行安全卫生培训，采取防护措施，保证作业区域空气苯浓度在卫生标准以下，并实施就业前体检和就业后定期体检制度。

（2）《职业病防治法》规定，工人被工厂雇用从事生产有知情权，就是说，他们有权知道所从事的工作有何种危害、怎样防护等。同时工人应遵守卫生安全操作规程，如果发生职业危害是由于违反卫生安全操作规程所致，本人要承担相应责任。

（3）卫生行政管理部门的检查是控制苯危害的保证。要依法对工厂进行科学监测、检查。如果没有检测数据和职业卫生科学评价，是难以收到监督管理效果的。

3.案例分析

以橡胶行业中所使用的含有C/PAH微粒的炭黑为例，炭黑主要是以蒽（多环芳烃的一种）油、煤焦油（富含多环芳烃）等有机碳源物料为原料，经受控的缺氧半燃烧的热过程制得，炭黑产品中总是或多或少会带有多环芳烃，但这些多环芳烃总是呈C/PAH微粒状掺混于炭黑（C）中。目前国内生产的炭黑中，多环芳烃含量一般能被控制在2000mg/kg左右，橡胶制品企业中的炼胶工常年频繁地接触粉状炭黑和掺有炭黑的胶料，因橡胶制品企业中的炼胶工所接触的仅是C/PAH微粒，在接触时正巧不具有使C/PAH微粒与足量NO、NO2、CO、SO2、NO2-、乙酸乙酯、酯、丙酮、酰胺、氨（NH3）、羟基（—OH）、氢氧根（OH-）等的任一或以上各种组合的具有与多环芳烃的环上大π键争比给出电子能力以争夺被炭黑（C）表面吸附的基团物料的混合物所接触。按前述定义，炼胶工所接触的是无害态多环芳烃，故在此行业未见有确定是接触了炭黑而使癌症发病率特别升高的报道。本例符合无害态Ⅰ和Ⅱ的特征。

结论

在橡胶生产过程中工人接触的某些有毒物质对人体有很大的危害。但如果采取了有效措施，就能使危害降到最低点。

参考文献

[1]王文超.氧化法降低煤沥青中毒性多环芳烃含量的研究[D].太原理工大学,2016.

[2]董咪咪.溴化丁基橡胶凝胶含量及其性能的研究[D].北京石油化工学院,2016.

[3]王天培.甲基硅橡胶膜萃取高盐水中芳香胺的特性研究[D].陕西科技大学,2016.

[4]陆刚.有机溶剂在化工生产中的安全应用[J].化学工业,2016,01:26-30.

[5]潘敏,王萌,李晓娜,杨叶,郑服丛,张宇,朱朝华.草甘膦对巴西橡胶树芽接苗叶片形态和生理指标的影响[J].热带作物学报,2016,01:59-64.

[6]潘志红,王宏峰,温博,陈彬,马连.乙丙橡胶生产装置职业病危害控制措施评价[J].中国卫生工程学,2016,05:494-495+498.