水中硫化物测定方法探讨

水中硫化物测定方法探讨

刘美平

深圳市水务集团水质监测站广东518055

摘要：目前测定水中硫化物方法主要有容量法、光度法、电极电位法、催化库仑法、示波极谱法、原子吸收法、化学发光法和阴极溶出伏安法等，但常用的只有述碘量法及N，N一二乙基对苯二胺分光光度法。本文通过实验验证，具体阐述碘量法及N，N一二乙基对苯二胺分光光度法的优缺点。

关键词：水质；硫化物测定；分光光度法；碘量法

1引言

硫化物来源于地下水（特别是温泉水）及工业生活污水，硫化物易从水中逸散于空气，产生臭味，且毒性很大，它还可与人体内细胞色素、氧化酶及该类物质中二硫键作用，影响细胞氧化过程，造成细胞组织缺氧，危及人类生命。水体中硫化物大部分是以H2S形式存在，如果每升水中含有十分之几，即会发生中毒事件，如：1999年天津某污水处理厂在清除两水闸井杂物时发生8人中毒，死亡5人。上述悲剧的罪魁祸首就是“硫化氢（H2S）”。类似事件在全国各地均有发生。由此可知，在水质监测中，硫化物是一项不容忽视的监测指标。

2仪器与试剂

2.2.1仪器：250mL碘量瓶，50mL具塞比色管，分光光度计，磨口洗气瓶：125ml，高纯氮气钢瓶。

2.2.2试剂①盐酸（ρ20=1.19g/mL）；②盐酸溶液（1+1）；③乙酸（ρ20=1.06g/mL）；

④乙酸锌溶液（220g/L）；⑤氢氧化钠溶液（40g/L）；⑥硫酸溶液（1+1）；

⑦N，N一二乙基对苯二胺溶液；⑧氯化铁溶液（1000g/L）L；⑨抗坏血酸溶液（10g/L）；⑩Na2EDTA溶液；⑪碘标准溶液[c（1/2I2）=O.01250mol/L]。

3硫化物的测定方法

目前测定水中硫化物方法常用的主要有碘量法及N，N一二乙基对苯二胺分光光度法（以下简称光度法）。前者一般适用于硫化物产品的分析，不适合污水中硫化物的分析。后者一般适用饮用水、污水中硫化物的分析，但由于某些水样成分复杂，干扰因素较多，碘量法的测定结果有时存在较大的误差。

3.1碘量法

吸取样品50mL于250mL碘量瓶中，加10.00ml碘溶液，2ml盐酸，于暗处放置10min，用硫代硫酸钠标准溶液滴定过量的碘，至溶液呈淡黄色，加入lmL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好消失为止，记录硫代硫酸钠标准溶液用量。另取50ml纯水作空白试验。碘量法适用于高浓度硫化物的分析，尤其适用于硫化物产品的分析，不适合污水中硫化物的分析。在酸性条件下，I2能氧化S2-反应方式为H2S+I2→S+2I-+2H+，剩余的I则用硫化硫酸钠滴定。间接求出硫化物的含量。

3.2N，N一二乙基对苯二胺分光光度法

3.2.1水干扰的消除

本法适用于生活饮用水及其水源水中质量浓度低于1mg/L，的硫化物的测定。

N，N一二乙基对苯二胺分光光度法亚硫酸盐超过40mg/L，硫代硫酸盐超过20mg/L，对本标准有干扰；水样有颜色或者浑浊时亦有干扰。若测定较高浓度的样品，则需进行稀释，给分析工作带来不便，并可能影响分析结果的准确性，应分析采用沉淀分离或曝气分离法消除干扰。

3.2.2沉淀分离法

该法适用于SO32-和S2O32-或其他干扰物质的水样。

实验：采集水样：由于硫化物（S-）在水中不稳定，易分解，采样时尽量避免曝气。在500mL硬质玻璃瓶中，加入1mL乙酸锌溶液和1mL氢氧化钠溶液，然后注入水样（近满，留少许空隙），盖好瓶赛，反复摇动均匀、堵塞、避光，送回实验室测定。

将采集的水样摇均匀，吸取适量于50mL比色管中，在不损失沉淀的情况下，缓缓吸出尽可能多的上层清液，加纯水至刻度。以下按照直接比色法步骤进行测定：

（1）取均匀水样50ml，含S2-小于10μg或本适量用纯水稀释至50mL；

（2）取8支50mL比色管，各加纯水约40mL，再加硫化物标准使用溶液0ml，0.10ml，0.20ml，0.30ml，0.40ml，0.60ml，O.80ml，1.00ml加纯水至刻度，混匀。

（3）向水样管和标准管各加入1.0ml显色剂（临用时取氯化铁溶液和N，N一二乙基对苯二胺溶液按1+20混匀），放置20min。

将上述溶液于665nm波长，用3cm比色皿，以纯水作参比，测量样品和标准系列溶液吸光度，绘制标准曲线，从曲线上查出样品中硫化物的质量。

（4）计算：p（s2-）=m/v

式中：ρ（s2-）—水样中硫化物（s2-）的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）

m—从标准曲线上查得样品中硫化物（s2-）的质量，单位为微克（μg）

v—水样体积，单位为毫升（mL）

4.结果与讨论

4.1方法线性

N，N一二乙基对苯二胺分光光度法检测水中硫化物在O～10umL范围内线性关系良好，相关系数O.9996。见表1。

4.3检出限

N，N一二乙基对苯二胺分光光度法国家标准要求最低检测质量浓度为0.02mg/L，经过实验测出检出限为0.01mg/L，满足要求。碘量法检出限为0.02mg/L。

4.4回收率

国家标准方法回收率要求达到为95.0％～103.0％，实测回收率为97.3％～99.5％。个别样品实测中出现有低于此要求范围情况，可能原因是硫化物（s2_）在水中不稳定，易分解，工作中应当抽样后应尽快检测。见表3

经过检出限、精密度、准确度等比较，N，N一二乙基对苯二胺分光光度法优于碘量法，方法的线性、检出限，精密度，准确度均满足方法要求，适合应用于水中硫化物（s2-）的检测。

参考文献

[l]王慧丽.流动分析法测定水中硫化物[J].福建分析测试，2007.16(2).

[2]黄艺，匡科，苏笑明.直接显色分光光度法测定水中硫化物广东化工2006，33(3)：155.

[3]林李秋.亚甲基蓝分光光度法测定水中硫化物影响因素的探讨阴.化学工程师.2006.