自动固相萃取和液液萃取水中苯胺的测定

自动固相萃取和液液萃取水中苯胺的测定

贺晓燕孙源

宁夏回族自治区环境监测中心站宁夏银川750016

摘要：用高效液相色谱法测定水中苯胺，采用自动固相萃取和液液萃取两种不同的前处理方法，比较两种前处理方法在实际应用中的优缺点。自动固相萃取选择用HLB小柱采用5%甲醇水溶液活化小柱，上样然后使用甲醇完全洗脱。液液萃取用1mol/L的氢氧化钠将水样的pH值调至11-12，加入5g氯化钠，将水样转入250mL分液漏斗中，用10mL二氯甲烷分两次萃取。HPLC采用V（0.05mol/L乙酸-乙酸铵缓冲溶液）：V（甲醇）=65：35混合溶液为流动相等度洗脱。该法的检测限为0.3ug/L。

关键词：固相萃取；液液萃取；高效液相色谱法；苯胺

1引言

苯胺俗称阿尼林油，是无色油状液体。有强烈气味，稍溶于水，易溶于有机溶剂，暴露于空气中或日光下变成棕色。环境中所含的苯胺类化合物主要来自制药工业和染料工业的废水中，含有硝基苯的矿山酸性废水，在有锌粉和铜盐存在下也可还原为苯胺，有色金属选矿厂废水中有时也含有少量苯胺类化合物。苯胺毒性比较高，仅少量就能引起中毒。

本文在综合国内外文献的基础上建立了固相萃取/液夜萃取-高效液相色谱法测定地表水中苯胺的分析方法比较。

2实验部分

2.1仪器

岛津LC-20AT高效液相色谱仪，带自动进样器、紫外检测器；岛津ODS150mmX4.6mm色谱柱；戴安AutoTrace280自动固相萃取仪；Turbovap氮吹浓缩仪；超声波提取仪。

2.2试剂和材料

苯胺标准物（中国计量科学研究院）、乙酸、乙酸铵（色谱纯，DikmaPure公司）、甲醇（色谱纯，美国天地公司）、超纯水（经HUMAN纯水机制备）、0.45um有机滤膜（用于过滤流动相及水样）、HLB固相萃取小柱（美国Waters公司）、二氯甲烷（色谱纯fisher）、氯化钠（天津市科密欧化学试剂有限公司）、无水硫酸钠（天津市科密欧化学试剂有限公司）。

2.3样品前处理

2.3.1自动固相萃取前处理方法

取1L水样，HLB固相萃取柱用前先以10mL甲醇活化，10mL水活化，然后将水样以5mL/min的流速流过固相萃取柱进行富集浓缩，上样完毕后，用20ml/min氮气吹干10min，再用5mL甲醇以2mL/min的流速洗脱，洗脱液收集于浓缩瓶内，氮吹浓缩至1.0mL后待测。

2.3.2液液萃取前处理方法

取100mL水样用1mol/L的氢氧化钠将水样的pH值调至11-12，加入5g氯化钠。将水样转入250mL分液漏斗中，用10mL二氯甲烷分两次萃取，于振荡器上充分振摇2min。静置分层后，将有机相通过装有无水硫酸钠的漏斗，接至浓缩瓶中，用二氯甲烷充分淋洗无水硫酸钠。合并两次二氯甲烷萃取液，用氮吹仪浓缩至近干，用甲醇定容至1mL，上机分析。

2.4液相色谱条件

岛津ODS色谱柱（150×4.6mm，5?I.D.），流动相为含0.05mol/L乙酸-乙酸铵缓冲溶液：甲醇=65：35（V/V），流速0.8ml/min，紫外检测波长为285nm，柱温30℃，进样量20μL，实验依据保留时间定性，外标法定量。

3结果与讨论

3.1标准谱图

3.3不同前处理方法的测定结果

配置加标后苯胺样品浓度均为2.04ug/L的样品12个，各取6个分别用液液萃取法和固相萃取法进行前处理。分析结果见表2。

表2不同前处理方法测定结果比较

加标后样品的苯胺均为2.04ug/L的样品，苯胺液液萃取回收率范围为75%-85%，自动固相萃取回收率范围为92%-102%。从精密度和准确度上自动固相萃取优于液液萃取。

配置加标后苯胺浓度均为5.10ug/L，各取6个分别用液液萃取法和自动固相萃取法进行前处理。分析结果见表3。

表3不同前处理方法测定结果比较

加标后苯胺浓度为5.10ug/L样品、苯胺液液萃取回收率范围为75%-84%，自动固相萃取回收率范围为94%-102%。从精密度和准确度上自动固相萃取优于液液萃取。

4.结语

取样量为100mL时，液液萃取法苯胺的方法检出限为0.3ug/L，固相萃取法苯胺的方法检出限为0.3ug/L。自动固相萃取的检出限和液液萃取法的方法检出限一致。

通过对2.04ug/L和5.10ug/L两个不同浓度样品的测定，自动固相萃取和液液萃取比较，回收率、精密度和准确度自动固相萃取都优于液液萃取。

以上结果表明，用自动固相萃取仪器萃取水中的苯胺从回收率、精密度、准确度明显优于液液萃取，且方法检出限完全满足《地表水环境质量标准》（GB3838-2002）的要求。

参考文献

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[2]李利荣，王艳丽，戴天有，魏恩棋，气相色谱-质谱法测定水和沉积物中15种硝基苯类化合物的固相萃取净化条件的比较[A]，理化检验-化学分册，2013年、第49卷；