简介:采用CCSD(T)/aug-cc-pVTZ//MP2/aug-cc-pVTZ方法构建了HO2+NO反应的单、三重态反应势能剖面.研究结果表明,标题反应在单、三重态均存在3条反应通道,分别经抽氧、加成和抽氢反应生成产物NO2+OH、HNO3和HNO+O2.其中抽氧、加成反应的优势通道发生在单重态势能面上(通道R1和R2),而抽氢的优势通道则发生在三重态势能面上(通道R6).利用经典过渡态理论(TST)并结合Wigner矫正模型在200K1500K温度范围内计算了优势通道R1,R2和R6的速率常数kTST/W.结果显示,在计算温度范围内抽氧、加成反应的通道R1和R2始终存在竞争,且抽氢反应通道R6在高温区500K1500K竞争作用也逐渐显现,但抽氧通道R1分支比始终大于81%,具有绝对优势.
简介:采用CBS-QB3方法构建了丙烯酸甲酯(CH_2=CHCOOCH_3)与O_3反应体系的势能剖面并在此基础上利用经典过渡态理论(TST)和Wigner矫正模型计算了标题反应在200K~1200K温度区间内的速率常数kTST/W.研究结果表明,CH_2=CHCOOCH)3与O)3反应首先经过渡态生成一个稳定的五元环中间体,然后按断键位置不同,分别生成产物P1(CH_3OCOCHO+CH_2O_2)和P2(CH)3OCOCHOO+HCHO).此外,速率常数结果显示,在计算温度范围内,标题反应速率常数呈正温度系数效应.294K时,CH_2=CHCOOCH_3与O_3反应速率常数为1.76×10^(-18)cm^3·molecule^(-1)·s^(-1),与所测实验值(0.95±0.07)×10^(-18)cm^3·molecule^(-1)·s^(-1)非常接近.
简介:针对甲酸乙酯(H(CO)OCH2CH3)与羟基自由基(OH)的反应动力学展开了理论与实验研究.在理论方面,首先通过量化计算得到了在M06-2x/ma-TZVP水平下准确的反应势能面,随后利用多结构-扭转(multi-stucturetorsionMS-T)方法对转动非谐效应进行了研究,获得了非谐校正系数,最后基于传统过渡态理论并考虑Eckart隧穿效应获得了200~2000K温度范围的反应速率常数.在实验方面,开展了激波管实验来测定H(CO)OCH2CH3与OH的反应速率常数,基于激光吸收光谱技术探测OH自由基306.7nm的吸收线,并对反射激波后高温反应过程的OH浓度变化进行测量,从而获得了900~1321K温度范围的反应速率常数,并论证了理论计算结果的合理性与准确性.
简介:摘要化学反应速率,属于高中化学动力学的范畴。本文着重分析了化学反应速率及浓度、温度等外界条件对化学反应速率的影响,以及造成这些影响的原因。通过实验探究的方法来发现问题并得出结论,利用归纳演绎的方法来学习有效碰撞理论;利用多种教学媒体,使理论通俗化,有利于学生理解;利用小组讨论方法,提高学生分析问题的能力。
简介:摘要化学反应速率,属于高中化学动力学的范畴。本文着重分析了化学反应速率及浓度、温度等外界条件对化学反应速率的影响,以及造成这些影响的原因。通过实验探究的方法来发现问题并得出结论,利用归纳演绎的方法来学习有效碰撞理论;利用多种教学媒体,使理论通俗化,有利于学生理解;利用小组讨论方法,提高学生分析问题的能力。
简介:研究了原料配比对反应挤出制备高密度聚乙烯(HDPE)/尼龙6(PA6)原位合金反应速率的影响,发现反应体系中氢氧化钠(NaOH)/己内酰胺(CL)小于0.01或活化剂/CL小于0.008时,会使得CL的聚合速度缓慢,从而导致较多的单体残留,但NaOH/CL大于0.02时,可能会使得单体转化率降低,而活化剂/CL大于0.008时,会降低原位增容的效果,使得PA6的相态尺寸变大;而马来酸酐接枝HDPE(HDPE-g-MAH)的加入会额外消耗阴离子,使得体系的反应速率下降,因此增加HDPE-g-MAH含量时,要适当加大催化剂含量;当体系中的CL含量减小时,由于HDPE基体对CL扩散的抑制作用,反应速率下降,转化率降低。